木材防腐剂的知识和使用方法ppt
3 水溶性防腐剂 主要指能溶于水的对败坏木材的生物有毒性的物质。 水溶性防腐剂大致可分为三种类型: (1)这类防腐剂中盐类在注入木材后,基本上保持原来的性质不变,没有抗流失性能。 (2)这类防腐剂中部分活性物质能与木材结合,起到部分抗流失作用。 (3)这类防腐剂的活性物质能在木材中产生化学作用而固定,有抗流失作用。 (1)单盐防腐剂 ①氟化物 :氟化钠、氟化钾、氟硅酸钠、氟硅酸锌,氟硅酸镁和一些双氟化物。 氟化物的毒性和用途 :氟化物对木材腐朽菌有一定毒效,氟化钠是一种很强的杀菌剂,并且对家天牛等一些木材钻孔虫也有毒杀作用,但它的杀虫性能只是针对少数几种昆虫的。 软腐菌对所有氟化物的耐药性较大,另外防青变的效果也较差。 单独使用时易流失。 ②硼化物 :硼砂 、硼酸 。 硼酸盐具有杀菌、杀虫和阻燃的性能,它即使单独使用也是一种有效的防腐剂。硼化物对人畜无毒害、无色、无臭,渗透性好。 硼化物的毒性和用途: 作木材防腐剂的硼化物主要有硼砂、硼酸和八硼酸二钠。硼砂防菌效果不如硼酸,但防治家天牛、长蠹和粉蠹的效果较好。硼砂对彩绒革盖菌的毒性极限是1.5kg/m3,而硼酸对此菌的毒性极限为1.0kg/m3。 在防治变色菌方面,硼酸盐也是非常有效的。但防白蚁的效果比较差,抗流失性能也不好 ③砷化物 :三氧化二砷,五氧化二砷,砷酸,砷酸氢二钠和亚砷酸钠等。 毒性和用途:能抗菌,但主要是杀虫,对某些霉菌的毒性不强,有时还能促进霉菌的发展,并将砷化物分解为有毒气体。 ④铜化物 :CuSO4·5H2O ,[Cu(OH)2] ,[CuCO3·Cu(OH)2] 。 毒性和用途:铜化合物对真菌有一定毒性。 对金属Fe有强烈的腐蚀性,抗流失性较差。 ⑤五氯酚钠 :C6Cl5ONa,简称:PCP—Na 。 毒性和用途:具有防腐、防虫的效果,特别是防霉效果好,与硼酸混合使用可作防治青变的处理剂 五氯酚钠有刺激性,会引起皮炎,现已少用 。 (2)复合防腐剂 把二种或二种以上的不同性质盐类按一定的比例混合,不但能够克服单—盐类使用时的不足之处,而且还会产生一些新的特性。 (2)复合防腐剂-CCA 组成:铜+铬+砷(C型) CuO :17.0-21.0% CrO3 :44.5-50.5% As2O5 :30.0-38.0% 优点:广谱、长效、价廉 2000年北美用量70000-80000吨,处理木材量约1,600万m3,约占住宅用防护木材的80%,或南方松的44% 缺点:含砷、铬,对环境有危害 2003年12月31日前逐步限制使用,2004年1月1日禁止使用于民用场所,26个以上国家已 限制使用,还将进一步限制,日本早就不用。 使用CCA防腐剂,可延长木材使用寿命5-10倍。 广泛应用于建筑、煤矿、海港、家具等行业的各类木材的防腐、防蚁、防虫处理。 同时可替代氯丹做建筑毒土处理,以预防白蚂蚁。 (2)复合防腐剂-ACQ ACQ:季铵铜 组成:二价铜盐+烷基铵化合物+氨或胺 CuO : 5.0% DDAC :10.0% ACQ的主要活性成分是铜,常用的铜盐是非水溶性的二价铜盐;另一活性成分是季铵盐,以二癸基二甲基氯化铵(DDAC)表示,常用的季铵盐的来源是二癸基二甲基氯化铵(DDAC)或十二烷基二甲基苄基氯化铵(BKC)。 优点:抗生物危害性能可与CCA相媲美,安全性大大优于CCA,是CCA的主要替代者 美国用ACQ处理木材量: 2001年: 35.4万m3 2002上半年: 236万m3(约占总量15%) 预计2002年替代CCA25%,2003年替代CCA70% 有良好的防霉、防腐、防虫性; 对木材具有良好的渗透性,可用来处理大规格、难处理的木材; 具有抗流失性; 因不含砷、铬、酚等对人畜有害的物质,目前已成为取代世界广泛使用的CCA的新一代木材保护剂。 (2)复合防腐剂-铜铬硼合剂(CCB) 配方:10.8%CuO,26.4%CrO和25.5%H3BO3。 它对木腐菌毒性大,杀菌效果与CCA相同。也是一种较好的防虫剂,对白蚁的毒性范围是3—6kg/m3 。 CCB防腐剂由于其中硼有很强的渗透性,且它的固定速度较慢, 因此对于处理象云杉这样难渗透的树种来说,处理效果特别好。 七 常用的木材防虫剂 木材防虫剂就是将它喷雾、涂刷或浸注到木材中,然后因害虫接触木材或取食木材而被杀死,这类化学药剂通常称为木材防虫剂。 1、木材防虫剂的分类 (1)按照虫体吸收药剂的部位分类 ①触杀剂:指与虫体接触后,使害虫中毒致死的药剂。 它可以溶解于昆虫表皮的脂肪中,而进入体内组织,侵害其神经或其它器官细胞,制止代谢而造成昆虫死亡(有机磷等) 。 ②胃毒剂:通过消化道在虫体吸收而中毒致死的药剂(拟除虫菊酯、硼化物、固定型无机防腐防虫剂等) 拟除虫菊酯杀虫能力强,击倒快、残效期长,对人、畜毒性低,是一种较理想的防虫剂。 ③熏蒸剂:常温下挥发、从昆虫的气门进入虫体内使 其中毒或者驱除的药剂(溴甲烷、硫酰氟SO2F2 、磷化铝等)。 熏蒸仓库害虫,港口船舶仓中害虫,还用于园林消灭越冬害虫,防治活树开云网址 kaiyun官方网蛀虫,杀灭木材、棉花以及日用商业的害虫,它对杀灭各种白蚁也有效 。 2、木材虫害的防治 原木: 原木的合理贮存和保管:干存、湿存和水存、采用化学药剂进行喷、涂处理; 成材: 采用复合药剂(硼硼酚等)进行涂、喷或浸等处理 大批量的原木与成材选择熏蒸处理(出现虫害后的处理方法)。 熏蒸木托盘 集装箱底板 白蚁对木材的危害 白蚁生存的主要食物来源是木材及木制品 白蚁危害广泛性:房屋建筑、林业、公路、城乡绿化、粮食等; 白蚁危害的严重性:每年“啃”去人民币15亿。 白蚁啃碎2万元 白蚁的药物治理 : 家白蚁:是南方主要危害建筑物,主要用粉剂毒杀法(亚砒霜为主), 85%亚砒霜+10%水杨酸(滑石粉)+5%氧化铁 灭蚁灵粉剂:有效成分50%~70%,适用于治灭地下巢和树巢; 散白蚁:主要危害房屋木构件和木质材料(接近地面的木材) 广泛采用液剂喷洒:5%~10%亚砷酸钠等 堆砂白蚁:主要危害室内木构件等 最有效方法是采用熏蒸法 生物防治技术 克服化学药剂对环境的污染,利用对木材腐朽菌有抵抗作用的微生物(霉菌)优先去占领木材以防止木腐菌(虫)侵害木材。 以菌治菌(虫)、以虫治虫 存在问题:在现场如何实施? 能否持久防止腐朽菌的侵害? 处理成本及是否对环境造成污染? * * 第三章 木材防腐剂 一.定义 能使木材免于各种生物(真菌、昆虫和海生钻孔动物)的侵害,提高木材的耐久性,延长木材使用寿命的化学药剂称为木材防腐剂。 引言 1、木材败坏的方式 机械或力学破坏 化学-电化学讲解 火灾 木材的风蚀 生物败坏 二.微生物生长繁殖的条件 (1)营养物质: ①木腐菌:木材细胞壁物质→单糖 (注意:并非所有树种的木材都适合于作为养料原因是…) ②霉菌和变色菌:边材含的低聚糖、淀粉。 (2)水分: ①木材含水率﹤20%→干燥木材 或者木材含水率﹥100%→水存木材,均可抑制微生物的降解。 ②最适宜的含水率范围:35%—60%。 小结:湿千年,干万年,不湿不干一、二年。 (3)温度: 真菌只在一定温度范围内生长,并有其最适生长温度、最高和最低生长温度; 最适生长温度:25~40℃; 温度﹥45℃或﹤10℃,真菌的生长受到抑制; 温度﹥50℃热处理合适的时间,均可杀灭菌源。 (4)空气: 大多数真菌是好氧菌,需要空气才能生长。 真菌生长发育的最低空气量:为木材体积的5%。 因此,致密的木材内如果含水率很高,木材内就缺乏空气,线)酸度:木腐菌一般喜弱酸性介质(pH=4.5~5.4)。 三.木材的腐朽 (1)白腐 ①特点:由白腐菌破坏木质素,同时也破坏纤维素和半纤维素,使受害材退色或呈白色纤维状的腐朽形态。 发生白腐时往往在材面上出现黑色或褐色细线。木材仍保留原来尺寸和形状,材质变软。 ②白腐材类型: 筛孔状、层状、大理石状、海绵状腐朽。 ③破坏方式: 菌丝先从阻力最小的通道——细胞腔进入,而后按细胞壁S3层——S2层——S1层——P(胞间层)顺序进行破坏。 ④破坏后分析, 木素↓→碎片;纤维素、半纤维素↓→单糖;木材的韧性↓,其它强度下降少。可以利用其进行生物制浆。 白腐菌对麦杆的作用 (2)褐腐 ①特点: 引起木材褐腐的真菌为褐腐菌,由褐腐菌破坏纤维素和半纤维素,使受害材呈红褐色或棕褐色裂块状的腐朽形态 褐腐木材的强度特别是抗冲击强度明显下降,材质发脆。晚期,受害材干燥后,有纵横交错的块状裂隙,容易捻成粉末。 ②腐朽材类型:袋状、块状、海绵状等腐朽。 ③破坏方式: 菌丝破坏木材细胞壁的顺序为:细胞壁S2层——S1层——S3层或S2层——S3层——S1层。 破坏后分析,纤维素分子链断裂,强度下降很多,故不能用其制浆。 (3)软腐系由软腐菌破坏木材细胞壁的S2层所形成的一种腐朽形态。 ①特点: 这种败坏相当普遍,许多使用环境中都可发生。如在水中使用的木材、与土壤接触的木材、在高湿度下使用的木材上,野外堆放的及其他不适合担子菌生长的环境中使用的木材上等。 (3)软腐 ②破坏方式:软腐菌分解木材的纤维素,使木材细胞壁S2层形成空洞,通常受害材表层变软、变黑,干燥时,软腐层将成细小的块状开裂,到后期木材强度下降严重。 (4)腐朽对木材性质的影响 ①改变了木材的化学组成 褐腐菌危害松木前后化学组成的变化 化学组成 健全材 半腐朽材 腐朽材 纤维素(%) 58.0 23.3 6.0 木质素(%) 23.0 23.6 20.1 灰分(%) 1.16 1.49 1.78 (4)腐朽对木材性质的影响 ②对物理力学性质的影响 褐腐菌危害松木前后物理力学性质的变化 物理力学性质 健全材 半腐朽材 腐朽材 全干质量(%) 100 91 75 抗弯强度(%) 100 81 55 抗压强度(%) 100 59 39 四.防腐剂的防腐机理 (1)机械隔离: 将暴露的木材表面保护起来,阻止木材与外界环境直接接触,以防止微生物的侵害,如装饰涂料。 (2)毒性防腐 靠防腐剂的毒性抑制微生物的生长,或微生物吸收防腐剂而被毒死。 五、.防腐剂应具备的条件 (1)对危害或栖息木材的生物具有足够的毒性 用以下浓度: 防腐剂的毒性程度表示 致死浓度 制止浓度 致死限量 (2)必须有持久性和稳定性 (3)安全性 (4)经济性 (5)在木材中有很好的渗透性 (6)处理无色、无味无刺激性,不影响油漆、胶合 (7)对金属无腐蚀性 六、常用的木材防腐剂 1、油质防腐剂 (1)定义:指具有足够毒性和防腐性能的油类。 (2)特点 木材防腐工业上实际使用的油类防腐剂有煤焦油,煤杂酚油(克里苏油,也称木材防腐油)、煤杂酚油与煤焦油或石油的混合油,主要使用的是煤杂酚油以及它和煤焦油或石油的混合油。 1、油质防腐剂 通常是煤焦油及其分馏物如煤焦杂酚油、蒽油和煤焦杂酚油与石油混合液等。对危害木材的大多数生物具有很高的毒杀力。 ①煤杂酚油 A、来源:指煤焦油蒸馏产物,馏程范围一般从200~370℃(或400℃),成分众多而复杂,主要由上百种各种芳烃成分组成的混合物。并含有相当数量的焦油酸类和焦油碱类。 B、成分与性质: 比重一般在开云网址 kaiyun官方网1.03~1.10之间。暗红褐色的粘稠液体,未脱晶产品常析出结晶体。 C、用途: 用于室外木材极其制品的防腐处理。 2、有机溶剂防腐剂 定义:为溶解于有机溶剂的杀菌、杀虫毒性药剂的溶液。 特点:毒性强、易吸收、持久;处理材干净、变形小;成本高、易燃。 (1)五氯苯酚C6CI5OH 简称五氯酚PCP或Penta。其纯品为白色结晶体,难溶于水,易溶于某些有机溶剂如醇或芳烃等。 对真菌有较高的毒效,对蛀木昆虫、白蚁也都具相当高的毒杀力。其钠盐为高效的防霉剂,常与其他药剂混合使用。 用途:用于细木工、建筑材等室内处理,也可用于枕木、电杆等室外处理。 (2)环烷酸铜[C10H19C00]2Cu 黄绿色黏稠液,具有良好的防腐作用,对人畜毒性低,化学性质稳定。 对抵抗和预防海生钻孔动物十分有效,还可作为电缆、布匹和皮革等防腐、防霉剂。 与煤杂酚油(3︰7)或船底漆混用可以预防海生钻孔动物对木材的侵害。 (3)8-羟基喹啉酮Cu—8 有机铜盐螯合物,溶解于脂肪族和芳香族的石油溶剂中,加助溶剂可制成乳剂。它作为低毒害防腐剂可以处理与食品接触的木材,并具有预防边材变色的效果。也可用作线,皮革和乙烯基塑料的防霉剂 (4)有机锡 三丁基氧化锡简TBTO. [(C4H9)3Sn]2O , 三丁基氧化锡对败坏木材生物的毒杀能力很强。比煤杂酚油大几百倍,比五氯苯酚大20倍,且其毒效期长。 三丁基氧化锡对褐腐特别有效,它的杀虫效果也很好,在保持量为lkg/㎡的情况下就能有效地防治家天牛。 (5)百菌清 百菌清(2,4,5,6—四氯—1,3苯二腈)是一种广泛使用的农用广谱杀菌剂。它对环境友好,对菌、白蚁和海生钻孔动物具有良好的效果。 (6)戊唑醇 * *
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